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奧氏體不銹鋼/低碳鋼爆炸復(fù)合板由于其高強(qiáng)度、高耐蝕性和價格相對低廉的優(yōu)勢,廣泛應(yīng)用于壓力容器行業(yè)。
而壓力容器運行過程中,腐蝕是影響其結(jié)構(gòu)失效常見的原因之一。
鈦/鋁爆炸復(fù)合板在人工海水溶液中腐蝕試驗,由于結(jié)合界面處產(chǎn)生了局部熔融物和爆炸焊接殘余應(yīng)力,腐蝕主要集中在母材和結(jié)合界面處,但可以滿足工業(yè)生產(chǎn)對復(fù)合板的耐腐蝕性能要求。
Q235鋼-鋁合金爆炸復(fù)合接頭組織發(fā)生強(qiáng)烈的塑性變形和熔化,組織和性能的不均勻性使腐蝕情況更為嚴(yán)重,在3.5%NaCl溶液中發(fā)生了電偶腐蝕和晶間腐蝕。
鋁-鋼和鋁-鈦-鋼爆炸復(fù)合材料發(fā)生電偶腐蝕,且在鋁-鈦之間形成腐蝕溝槽。
但是,爆炸復(fù)合板結(jié)合界面耐蝕性的影響機(jī)理研究尚不深入。
以304/Q245R爆炸復(fù)合為研究對象,對復(fù)合板結(jié)合界面組織的不均勻性及其耐蝕性進(jìn)行分析,根據(jù)電化學(xué)腐蝕試驗數(shù)據(jù),研究復(fù)合板結(jié)合界面耐蝕性的影響機(jī)理。
1、實驗材料及方法
1.1、實驗材料。
304/Q245R爆炸復(fù)合板,復(fù)材304厚度為3mm,基材Q245R厚度為20mm,將基板和復(fù)板結(jié)合的形變區(qū)域稱為結(jié)合界面。
出廠前,該復(fù)合板進(jìn)行消應(yīng)力退火處理,加熱溫度(630±10)℃,保溫時間為1h,空冷。
1.2、試驗方法
垂直于復(fù)合板表面取樣,并沿平行于爆炸方向制樣,確保觀察面平行于爆炸方向。
試件經(jīng)打磨、拋光,基板側(cè)腐蝕液為4%的硝酸酒精,復(fù)板側(cè)為王水。應(yīng)用德國蔡司Axiovert200MAT金相顯微鏡,對制得的試件結(jié)合界面形貌進(jìn)行分析,并應(yīng)用顯微鏡中自帶軟件對波形結(jié)合界面寬度進(jìn)行測量。
應(yīng)用日本日立S-4800掃描電鏡(EDS),對爆炸復(fù)合板不同結(jié)合方式的界面內(nèi)元素是否發(fā)生擴(kuò)散進(jìn)行線掃描分析。
采用CHI660E型電化學(xué)工作站,常規(guī)的三電極系統(tǒng),參比電極為飽和的甘汞電極,輔助電極為鉑電極,電解介質(zhì)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%NaCl水溶液,室溫。
對爆炸復(fù)合板基板、復(fù)板和結(jié)合界面拋光后進(jìn)行電化學(xué)腐蝕試驗,依據(jù)復(fù)合板Tafel極化曲線和電化學(xué)阻抗譜(electrochemicalimpedancespectroscopy,EIS)的Nyquist圖研究其電化學(xué)腐蝕規(guī)律。
2、驗結(jié)果及分析
2.1、復(fù)合板結(jié)合界面形貌
復(fù)合板在爆轟波的作用下,基板和復(fù)板結(jié)合界面附近產(chǎn)生較大的塑性變形,晶粒平行于爆炸方向被拉長。
越靠近基材表面,塑性變形程度越嚴(yán)重。
消應(yīng)力退火處理消除了復(fù)合板宏觀范圍的內(nèi)應(yīng)力,也改變了結(jié)合界面附近組織結(jié)構(gòu)及性能。
基板與復(fù)板以波形結(jié)合,波長約為900μm,波高約為250μm。
基板和復(fù)板結(jié)合界面均發(fā)生較大塑性變形,距離基板和復(fù)板界面越近,形變程度越大,退火處理時,回復(fù)再結(jié)晶越容易發(fā)生。
緊挨基板和復(fù)板界面處,基材側(cè)細(xì)小的等軸晶粒出現(xiàn),為退火再結(jié)晶組織,其寬度為20μm左右。
基材側(cè)變形區(qū)寬度約為150μm。
可以看出,復(fù)合板結(jié)合界面為直接結(jié)合和熔化層結(jié)合兩種結(jié)合方式,且熔化層內(nèi)部存在漩渦組織。
對漩渦組織進(jìn)一步放大,其漩渦組織內(nèi)部存在大量縮松、夾雜和未熔合等類似于鑄造組織的缺陷,且組織不連續(xù)。
2.2、爆炸復(fù)合板結(jié)合界面成分掃描
退火態(tài)復(fù)合板結(jié)合界面EDS線掃描圖譜,基板和復(fù)板界面處Fe、Cr和Ni三種元素含量發(fā)生較大變化,可以看出,界面處出現(xiàn)寬度為5μm左右擴(kuò)散區(qū)。
這主要是因為該區(qū)域爆炸復(fù)合板為金屬間的直接結(jié)合,在巨大的壓力作用下,發(fā)生不同材料間的原子結(jié)合,固態(tài)下原子擴(kuò)散系數(shù)相對較小,元素的擴(kuò)散距離很短,擴(kuò)散量有限,元素來不及發(fā)生長距離擴(kuò)散。
結(jié)合界面線掃描分析可知,該區(qū)域Fe、Cr和Ni元素含量介于復(fù)板304奧氏體不銹鋼和基板Q245R之間,是由于爆炸焊接過程中,瞬間高溫高壓使基板和復(fù)板部分組織熔化,混合后形成的凝固組織,界面為熔化層結(jié)合,其內(nèi)部殘存著少量破碎的金屬。
線掃描分析,卷入熔化層破碎的金屬碎屑各元素含量與基材相同,可知,破碎金屬為基材Q245R鐵素體組織;在界面處,Cr和Ni元素擴(kuò)散現(xiàn)象不明顯,但Fe可以看出發(fā)生明顯的擴(kuò)散現(xiàn)象,由于其過程發(fā)生在微秒級別,并不能發(fā)生元素的長距離擴(kuò)散。
由以上分析可知,在同一個波形內(nèi),存在著直接結(jié)合和熔化層結(jié)合兩種結(jié)合方式,且界面均發(fā)生元素擴(kuò)散現(xiàn)象,擴(kuò)散距離較短,擴(kuò)散層厚度大約在幾個微米范圍之內(nèi)。
2.3、電化學(xué)腐蝕
電化學(xué)腐蝕理論中,同種電解質(zhì)的Tafel極化曲線,不同材料的自腐蝕電位反映了其耐腐蝕的程度,自腐蝕電位越高,表明材料在電解質(zhì)溶液中耐腐蝕性能越好,腐蝕越不容易發(fā)生;自腐蝕電流表明材料抗腐蝕的能力,自腐蝕電流越小,材料抗耐腐蝕能力越強(qiáng),腐蝕速率較慢,金屬材料的耐腐蝕性能越強(qiáng)。
爆炸復(fù)合板不同界面動電位極化曲線,測試結(jié)果表明,復(fù)板304不銹鋼在電化學(xué)曲線出現(xiàn)一定的平臺,表明在腐蝕過程中具有一定的鈍性;而304不銹鋼極化曲線中的拐點所對應(yīng)的電位為不銹鋼的點蝕電位,點蝕電位越高,鈍化時間越長,耐腐蝕性能越好。
點蝕是由于不銹鋼的鈍化膜在Cl的作用下被擊穿,進(jìn)而發(fā)生不銹鋼表面的局部腐蝕。
對三種界面極化曲線分析,304不銹鋼的自腐蝕電位高而自腐蝕電流低。
可知,304不銹鋼其耐腐蝕性能好。而結(jié)合界面和Q245R的極化曲線相差不大。
試驗過程中測得的爆炸復(fù)合板304/Q245R不同界面的自腐蝕電位和自腐蝕電流。
結(jié)合界面耐腐蝕性能略高于Q245R側(cè),但顯著低于304不銹鋼側(cè),表明結(jié)合界面組織的不均勻性促進(jìn)了電化學(xué)腐蝕傾向,爆炸復(fù)合板結(jié)合界面存在漩渦組織,其漩渦組織內(nèi)部的縮松、夾雜和未熔合等類似于鑄造組織的缺陷和復(fù)合板形變組織中的位錯等缺陷使電化學(xué)腐蝕更容易進(jìn)行,但由于漩渦組織較小,對結(jié)合界面整體腐蝕性能影響較小。
而基板和復(fù)板結(jié)合界面存在細(xì)小的退火再結(jié)晶等軸晶粒和大變形退火回復(fù)組織,降低了電化學(xué)腐蝕速率,抑制了結(jié)合界面的電化學(xué)腐蝕反應(yīng)。
綜上,爆炸復(fù)合板結(jié)合界面的組織的不均勻性與漩渦內(nèi)組織缺陷存在的綜合作用,使結(jié)合界面的耐蝕性高于基板Q245R,表明結(jié)合界面的耐腐蝕性能符合工程實際中的應(yīng)用。
(1)、爆炸復(fù)合板以波形結(jié)合,波長900μm,波高250μm,基材側(cè)結(jié)合界面存在退火再結(jié)晶細(xì)小等軸晶粒,再結(jié)晶區(qū)域?qū)挾?0μm,殘余形變組織150μm左右。
(2)、爆炸復(fù)合板結(jié)合界面為直接結(jié)合和熔化層結(jié)合兩種結(jié)合方式,兩種結(jié)合方式均發(fā)生元素擴(kuò)散現(xiàn)象,擴(kuò)散距離小于5μm,熔化層中卷入的金屬碎屑為基材Q245R組織。
(3)、爆炸焊接復(fù)合板結(jié)合界面組織的不均勻抑制了腐蝕進(jìn)行,耐蝕性高于Q245側(cè),符合工程實際使用要求。
鍋爐容器卷板 Q245R 9.5 1500 C 28.96 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 7.75 1500 C 85.69 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 7.5 1500 C 28.44 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 5.75 1500 C 27.56 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 5.5 1500 C 28.5 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 4.75 1500 C 100.96 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 4.5 1500 C 28.63 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 4 1500 C 42.36 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 3.75 1500 C 72.03 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 11.75 1500 C 57.97 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 11.5 1500 C 71.61 噸 安陽 邯寶
鍋爐容器卷板 Q245R 15.75 1500 C 75.524 噸 安陽 邯寶
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